②次磺酰胺類( sulfenamides)促進劑介紹
次磺酰胺類促進劑是由促進劑M相應的銨鹽經(jīng)氧化縮合成或由促進劑M和N氯胺反應制得的。該類促進劑一般結構式如下RR'一有機基團R2R2一氫原子或有機基團次磺酰胺類是促進劑M的衍生物,本應屬噻唑類,但因具有獨特的后效性,發(fā)展很快,單獨劃為一類。所謂促進劑的后效性,通常是指硫化起點綬慢,焦時間長,而硫化溫度下硫化活性大、硫化速率快,如圖3-20所示次磺酰胺類促進劑是當前發(fā)展速度最快的促進劑。伴隨著合成橡膠的發(fā)展及其在輪胎方面的大量應用,補強性能好的爐法炭黑代替了槽法炭黑,而加入爐法炭黑的膠料容易焦燒。此外,近年來橡膠的加工工藝向著高溫快速的方向發(fā)展,膠料在加工過程中發(fā)生早期硫化的現(xiàn)象更為突出。
為了消除這種弊害,后效性的次磺酰胺類促進劑的應用就受到了極大的重視該類促進劑的特點如下有非常好的硫化特性。表現(xiàn)為焦燒時間長,操作安全性好從起始硫化到正硫化速率快;硫化平坦性好,硫化度比較高,交聯(lián)網(wǎng)絡結構的均勻性較好i.硫化膠力學性能高。表現(xiàn)為拉伸強度、定伸應力高,彈性耐磨性、耐者化性好,動態(tài)性能好,故特別適于制造承受重型動態(tài)應力的模型制品,如輪胎胎面、運輸帶覆蓋膠等。因硫化活性大,用量一般較少,在白色膠料中僅為促進劑M的70%,炭黑膠料中為促進劑M的50%~60%iv適用范圍較寬。適用于NR和不飽和程度大的SR,因其具有后效性,尤其適用于含大量堿性爐法炭黑的合成膠料,而不易產(chǎn)生焦燒現(xiàn)象(這一點對密煉機混煉尤為重要)。
最適宜模型硫化方法,也可用于直接蒸氣硫化(熱蒸氣會加速次磺酰胺分解,使其硫化速率相當快,而無明顯的后效性)、間接蒸氣和熔鹽連續(xù)硫化(為加快硫化速率可并用超速或超超速級促進劑作第二促進劑)。但因硫化起步較遲故不宜進行熱空氣硫化V.因其硫化膠在陽光下逐漸變黃的程度較促進劑M和促進劑DM大,因此不適于制造純白色制品,又因使制品帶有微胺味和苦味,故不適于制造食品膠。次磺酰胺類促進劑焦嬈時間的長短和硫化速率的快慢取決于促進劑分子中胺的性質。胺的堿性越雖,硫化速率越快;胺的空間阻礙越大,焦燒時間越長,而硫化速率下降。圖3-20和圖3-21分別示出噻唑類和次磺酰胺類促進劑的硫化起步以及幾種次磺酰胺類促進劑的硫化曲線焦燒時間:促進劑CZ、促進劑NS<促進劑NOBS<促進劑DBS促進劑DZ硫化速率:促進劑NS、促進劑CZ>促進劑NOBS>促進劑DBS>促進劑Dz但在合成橡膠中,上述的排列次序則因具體情況可能有某些變化